Orvieto ist die bedeutendste Stadt der Provinz Terni. Die malerische Stadt liegt auf dem Hügel eines Felsens aus Tuffgestein, mit mittelalterlichen Straßen und zwei bedeutenden Denkmälern: dem "Palast des Kapitäns des Volkes" aus dem 13. Jh. und dem gotischen Dom, der zur Erinnerung an das Wunder von Bolsena errichtet wurde. Der Legende nach zweifelte hier ein böhmischer Priester an der Wandlung von Brot und Wein, woraufhin bei einer Abendmahlszeremonie Blut von der Hostie auf das Messtuch tropfte. Das Messtuch wird im Reliquiar des Doms aufbewahrt. Unterhalb der Stadt befindet sich im Vulkangestein noch eine weitere: In zahlreichen unterirdischen Gängen kann man etruskische Brunnen, mittelalterliche Lagerplätze und mehrstöckige Keller entdecken. Der berühmteste Bau des unterirdischen Orvieto ist der Pozzo di San Patrizio, der errichtet wurde, um die Stadt auch bei Belagerungen mit Trinkwasser zu versorgen. Der Brunnen hat zwei konzentrische Treppen, die sich nicht berühren, so dass Mensch und Maulesel das Wasser aus 62 m Tiefe heraufholen konnten, ohne sich bei Ab- und Aufstieg gegenseitig zu behindern.